Mirex
Látka: Mirex
| Mirex | ||
|---|---|---|
| další názvy | 1,1a,2,2,3,3a,4,5,5,5a,5b,6-dodekachlor-oktahydrogen-1,3,4-methen-1H-cyklobutan[cd]pentalen; perchloropentacyklodekan; hexachloropentadien dimer; Dechlorane; ENT 25719; Ferriamicide; GC 1283; | |
| číslo CAS | 2385–85–5 | |
| chemický vzorec | C10Cl12 | |
| prahová hodnota pro úniky | ||
| do ovzduší (kg/rok) | 1 | |
| do vody (kg/rok) | 1 | |
| do půdy (kg/rok) | 1 | |
| prahová hodnota pro přenosy | ||
| v odpadních vodách (kg/rok) | 1 | |
| v odpadech (kg/rok) | 1 | |
| rizikové složky životního prostředí | půda, voda, ovzduší | |
| věty R | ||
| R21/22 | Zdraví škodlivý při styku s kůží a při požití. | |
| R40 | Možné nebezpečí nevratných účinků. | |
| R50/53 | Vysoce toxický pro vodní organismy, může vyvolat dlouhodobé nepříznivé účinky ve vodním prostředí. | |
| R62 | Možné nebezpečí poškození reprodukční schopnosti. | |
| R63 | Možné nebezpečí poškození plodu v těle matky. | |
| R64 | Může poškodit kojence prostřednictvím mateřského mléka. | |
| věty S | ||
| S2 | Uchovávejte mimo dosah dětí. | |
| S13 | Uchovávejte odděleně od potravin, nápojů a krmiv. | |
| S36/37 | Používejte vhodný ochranný oděv a ochranné rukavice. | |
| S46 | Při požití okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc a ukažte tento obal nebo označení. | |
| S60 | Zabraňte uvolnění do životního prostředí. Viz speciální pokyny nebo bezpečnostní listy. | |
| S61 | Při požití nevyvolávejte zvracení: okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc a ukažte tento obal nebo označení. | |
Základní charakteristika
Mirex je bílá krystalická látka bez zápachu, která taje při 485 ºC. Je rozpustný v mnoha organických rozpouštědlech (tetrahydrofuran, sirouhlík, benzen, chloroform), ve vodě se rozpouští jen minimálně (0,6 mg.l-1). Mirex představuje látku extrémně stabilní – nereaguje ani se silnými oxidačními činidly, jako je chlor nebo ozón. Ve formě technické směsi obvykle obsahuje 95,19 % mirexu a 2,58 % chlordeconu. Struktura mirexu je uvedena na Obr. 1. Má podobnou strukturu jako chlordecon.
Obr. 1. Struktura mirexu
Použití
Asi 25 % mirexu se používalo jako insekticid pro hubení mravenců a termitů. Zbývající množství sloužilo jako přísada zpomalující hoření plastů, pryže, nátěrů, papírů a elektrických materiálů. Údaje z literatury naznačují, že mirex jako insekticid byl používán pouze v USA. Výroba mirexu v USA byla zastavena v roce 1976, jeho používání bylo zakázáno v roce 1978. Informace ohledně jeho použití jako přísady zpomalující hoření v různých zemích nejsou dostupné. Kromě USA existují patenty pro využití mirexu i v dalších zemích jako je např. Německo, Japonsko, Nizozemí a Velká Británie. V bývalém Československu ani v České republice nebyl vyráběn ani používán.
Zdroje úniků
Výroba mirexu byla zastavena, nicméně stále může docházet k únikům z míst, kde byl například skladován nebo likvidován. Dalším problémem je jeho extrémní stabilita, z tohoto důvodu stále zůstává v prostředí mirex pocházející z jeho použití a úniků v minulosti. Vzhledem k tomu, že na území ČR nebyl mirex vyráběn ani používán, není zde významnější kontaminace pravděpodobná. Přesto nelze vyloučit jeho přítomnost v různých dovezených materiálech pocházejících z dob minulých, které se po dosloužení stávají odpadem. Jako rizikové lze proto označit například skládky odpadů.
Dopady na životní prostředí
Mirex patří mezi nejstabilnější chemické látky vůbec a jeho hlavní problematickou vlastností je tudíž perzistence. K mikrobiální biodegradaci dochází výjimečně, pouze za anaerobních podmínek a tato reakce probíhá velmi pomalu. Fotodegradace účinky UV záření je rovněž pomalá. Produktem rozkladu mohou být perzistentní látky jako je chlordecon a mono- a dihydroxo deriváty mirexu. Mirex se silně adsorbuje na organický uhlík přítomný v půdě. Tento fakt spolu s nízkou rozpustností mirexu vedou ke skutečnosti, že koncentrace mirexu ve vodách jsou velmi nízké. Z povrchových vod a vlhkých půd, kde adsorpce není dominantním procesem, se mirex může odpařovat. Do ovzduší se může také dostávat ve formě navázané na částice půdy a prachu. Tyto částice mohou vznikat větrnou erozí. Kromě akumulace v půdách a sedimentech, dochází také k bioakumulaci v tělech organismů a transportu potravním řetězcem. Mirex (resp. produkty jeho rozkladu) je vysoce toxický pro korýše, je škodlivý i pro další vodní organismy, např. řasy, bakterie, ryby a měkkýše. Zvýšená koncentrace mirexu může snižovat klíčivost rostlin. Je také toxický pro suchozemský hmyz (včely, cvrčci).
Dopady na zdraví člověka, rizika
Ohledně působení mirexu na lidské zdraví není k dispozici příliš mnoho informací – neexistují studie o profesní expozici ani o expozici při havarijním úniku mirexu. Většina údajů proto vychází z dat o experimentech na zvířatech. Mirex může vstupovat do těla inhalačně nebo orálně, o vstupu kůží nejsou žádné informace. Pravděpodobně nedochází k žádné metabolické transformaci. Orální expozice vede ke snížení tělesné hmotnosti, zvětšení jater a morfologickým změnám jaterních buněk a může vést i ke smrti. Má škodlivý vliv na reprodukci a teratogenní účinky. Mirex způsobuje rakovinu u myší a krys. Předpokládá se, že rovněž u lidí představuje riziko vzniku rakoviny.
Celkové zhodnocení nebezpečnosti z hlediska životního prostředí
Mirex je velmi stabilní perzistentní látka, která se významně akumuluje v půdách a sedimentech i v tělech organismů. Přestože se tato látka již nevyrábí, představuje pro životní prostředí riziko. Vážnost jeho dopadů je kromě toxicity pro různé živočichy a hmyz zdůrazněna i teratogenními a karcinogenními účinky.
Důvody zařazení do registru
- Nařízení Evropského parlamentu a Rady č. 166/2006 ze dne 18.ledna 2006, kterým se zřizuje evropský registr úniků a přenosů znečišťujících látek a kterým se mění směrnice Rady 91/689/EHS a 96/61/ES, příloha II
Způsoby zjišťování a měření
Přítomnost mirexu je velmi obtížné i kvalitativně určit. Při
podezření na jeho přítomnost například ve zneškodňovaném odpadu je
nutné přistoupit k analytickému stanovení.
Vhodnou metodou pro stanovení mirexu je kapalinová nebo plynová
chromatografie. Vodné vzorky je možné extrahovat dichlormethanem nebo
hexanem, u biologických vzorků se používá extrakce hexanem, acetonem,
směsí hexan-ethylether nebo hexan-aceton. Získaný extrakt je pak
přečištěn pomocí kolony s Florisilem.
Ohlašovací práh pro úniky a přenosy do vody/úniky do vzduchu
si lze představit například jako 10 000 m3 odpadní vody
o koncentraci 0,1 mg.l-1 mirexu nebo jako
10 000 000 m3 vzduchu o koncentraci mirexu
0,1 mg.m-3.
Další informace, zajímavosti
Mirex byl poprvé syntetizován v roce 1946. Jeho použití jako pesticidu v USA bylo zaměřeno na importované druhy červeného mravence z rodu Solenopsis. V letech 1962–75 bylo z tohoto důvodu aplikováno přibližně 250 000 kg mirexu. V roce 1972 zakoupil registraci Mississippi Department of Agriculture za jeden dolar od výhradního výrobce Allied Chemical Corporation. Ve stejném roce EPA zakázala výrobu a použití mirexu (s výjimkami). Mississippi Department of Agriculture se snažila získat povolení pro produkt s komerčním názvem Ferriamicide (kromě mirexu obsahoval také alkylaminy s dlouhým uhlovodíkovým řetězcem a chlorid železnatý s odůvodněním, že tento produkt se rozkládá během 30 dnů oproti 5 – 10 let u čistého mirexu. Ukázalo se však, že produkt tohoto rozkladu, fotomirex, je značně toxičtější než samotný mirex.
Informační zdroje
- Agency for toxic substances and disease registery, hhttp://www.atsdr.cdc.gov/substances/toxsubstance.asp?toxid=118
- IPCS INCHEM, http://www.inchem.org/documents/hsg/hsg/hsg039.htm
- Databáze Eurochem, http://www.eurochem.cz
- Research centre for environmental chemistry and ecotoxicology, http://www.recetox.muni.cz/index.php
- E.P.A.: Pollutants and toxics, http://cfpub.epa.gov/ncea/cfm/recordisplay.cfm?deid=56930
- Hazardous Substance Fact Sheet, New Jersey Department of Health and Senior Sevices, http://web.doh.state.nj.us/rtkhsfs/indexfs.aspx, http://nj.gov/health/eoh/rtkweb/documents/fs/1306.pdf
- The Chemical Database, University of Acron, http://ull.chemistry.uakron.edu/erd/Chemicals/8000/7689.html
- Encyklopedie Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Mirex
- Ekotoxikologická databáze, http://www.piskac.cz/ETD
- Spectrum Laboratories, http://www.speclab.com/compound/c2385855.htm
- Marhold J.: Přehled průmyslové toxikologie – organické látky (svazek1), AVICENUM, zdravotnické nakladatelství, Praha, 1986




